原因：
一般来说，离子愈小，它所带的电荷愈多，则作用于水分子的电场愈强，故它的水合热愈大。
而碱金属离子是最大的正离子，离子电荷最少，因此它的水合热常小于其它离子，这样由于碱金属、碱土金属元素（Li、Be、Mg除外）电荷低，半径大的特征，相应它们对水分子的吸引力比较弱，大部分不易形成水合阳离子。
而对于过渡元素，Al等金属由于它们的电荷高，半径小，对水分子的吸引力强，水合焓较大，所以多数易形成水合阳离子。
例如：
水分子作为配体通过配位键与其它质点相结合，而且配位水分子的数目也是由配位键所决定的。
对于水合阳离子的形成过程即是：由于水分子是极性分子，存在正负偶极，则溶解后的阳离子和水分子间通过静电引力相互吸引，阳离子吸引水分子的负端，使水分子以配位键配位在阳离子周围形成水合阳离子，如H3O+、[Fe(H2O)6]3+等，一般为简化起见，书写水合离子时，通常可省略配位水分子。
扩展资料
离子半径大小的判断方法
（1）同一元素的微粒，电子数越多，半径越大。如钠原子>钠离子，氯原子<氯离子，亚铁离子>铁离子；
（2）同一周期内元素的微粒，阴离子半径大于阳离子半径。如氧离子>锂离子；
（3）同类离子与原子半径比较相同。如钠离子>镁离子>铝离子，氟离子<氯离子<溴离子；
（4）具有相同电子层结构的离子（单核），核电荷数越小，半径越大。如氧离子>氟离子>钠离子>镁离子>铝离子 硫离子>氯离子>钾离子>钙离子；
（5）同一元素高价阳离子半径小于低价阳离子半径，又小于金属的原子半径。如铜离子<亚铜离子<铜原子 负二价硫>硫原子>四价硫>六价硫。
参考资料来源：百度百科-离子半径
百度百科-水合离子
水合金属离子又称水合离子,是水溶液中的金属离子与水分子络合生成的络离子.金属离子均带有大小不同的正电荷；水分子是极性分子,其氧原子一端带有负电性,与金属离子配位,成为配位体,如[Al(H2O)]3+、[Cr(H2O)6]3+.离子半径大、电荷低的金属生成的水合离子比较稳定；相反,离子半径小、电荷高的水合离子易发生水解作用.在水环境中,所有的金属阳离子都是以水合金属离子存在的.在水中这种离子的络合反应乃是络合的水分子被其他一些强配位体置换而发生的取代反应.
首先,看电子层数.电子层越多,半径越大.比如钙离子半径就比镁离子半径大,硫离子半径就比氧离子半径大.
其次,如果电子层数一样,那么多半核外电子排布也是一样的,这时就看核电荷数.因为核外电子带负电,原子核带正电,核电荷数越大对核外电子的吸引力越强,离子半径越小.比如氧离子半径>氟离子>氖原子>钠离子>镁离子>铝离子.
以上是简单离子半径大小的判断方法.对于复杂离子,把构成离子的所有元素的原子质量分数相加,越大的半径越大
如果是简单离子,可以根据他们在元素周期表中的位置判断,一般同一周期的元素离子,阴离子半径大于阳离子半径,而对于都是带正电荷的离子,带的电荷越多,半径越小.同一主组元素从上到下原子半径逐渐增大.
所以你上述列出的简单离子半径大小顺序是S2-〉K+〉Ca2+〉Mg2+〉Al3+.
因为，离子半径越大，原子核对电荷吸引力越小，电荷越分散，电场强度就越小，水合程度就会越小，水合半径因此也越小
可以这么理解，半径大离子和水就离得远 ，相互作用力就小了
F=kQ1Q2/(r^2), 离子半径越小，库仑力越大，大的库仑力会使得电解液离子与更多的水分子结合，从而具有较大的水合离子半径，反之亦然
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