A．反应①没有单质生成，不是置换反应，故A错误；B．反应①中Ti元素化合价没有变化，Cl元素的化合价降低，则TiCl4在反应（1）中是还原产物，而氯气为氧化剂，故B错误；C．Ti元素化合价由+4价降低到0价，则每生成1mol金属Ti，②中转移电子数为4NA，故C错误；D．氩气为惰性气体，与钛不反应，则②中氩气作保护气，可防止金属Ti被氧化，故D正确．故选D．
