A、10mL酒精和10mL水混合后体积小于20mL，是因为分子之间有间隔，一部分水分子和酒精分子会互相占据分子之间的间隔，故选项解释错误．
B、缉毒犬能根据气味发现毒品，是因为毒品中含有的分子是在不断运动的，向四周扩散，使训练有素的缉毒犬闻到毒品的气味，故选项解释正确．
C、水电解生成氢气和氧气，是因为水分子分裂成了氢原子和氧原子，然后氢原子、氧原子分别重新组合形成氢分子、氧分子，大量的氢分子、氧分子分别聚集成氢气、氧气，该事实说明分子在化学变化中可以改变，故选项解释正确．
D、稀有气体化学性质很不活跃，是因为其原子核外电子达到相对稳定结构，故选项解释正确．
故选：A．
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