食盐是日常生活的必需品，也是重要的化工原料．粗食盐常含有少量K+、Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质离子，实验

粗盐加热溶解，除去粗食盐常含有少量K⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、SO₄^2-等杂质离子，用BaCl₂溶液除去SO₄^2-、用NaOH除去Mg²⁺、用饱和Na₂CO₃溶液除去Ca²⁺，然后过滤，得到沉淀和滤液，沉淀成分为BaSO₄、Mg（OH）₂、CaCO₃，向滤液中加入稀盐酸，除去过量的饱和Na₂CO₃溶液，调节溶液的pH，得到NaCl溶液，然后加热浓缩、冷却结晶得到氯化钠晶体，然后洗涤、干燥得到纯NaCl，
①欲除去溶液Ⅰ中的Ca²⁺、Mg²⁺、SO₄^2-离子，根据以上分析知，a所代表的试剂，按滴加顺序依次为BaCl₂、NaOH、Na₂CO₃，故答案为：BaCl₂、NaOH、Na₂CO₃；
②从溶液中提取NaCl，采用加热浓缩的方法，所以操作Ⅲ的名称是加热浓缩，故答案为：加热浓缩；
③NaCl难溶于乙醇且乙醇易挥发，所以洗涤除去NaCl晶体表面附带的少量KCl，选用的试剂为75%乙醇，NaCl、KCl都易溶于水，但K元素焰色反应呈紫色、Na元素焰色反应呈黄色，所以检验NaCl是否洗净的方法是用干净铂丝取最后一次洗涤液在酒精灯上灼烧，透过蓝色钴玻璃，如不出现紫色火焰，则说明已洗净，
故答案为：75%乙醇；用干净铂丝取最后一次洗涤液在酒精灯上灼烧，透过蓝色钴玻璃，如不出现紫色火焰，则说明已洗净；
④实验室没有480mL容量瓶，有500mL容量瓶，所以要配制500mL溶液，需要NaCl质量=4.00mol/L×0.5L×58.5g/mol=117g，
所用仪器除药匙、天平、玻璃棒、烧杯，还需要定容作用的胶头滴管、配制溶液的500mL容量瓶，
故答案为：117；胶头滴管、500mL容量瓶；
⑤电解饱和食盐水方程式为2NaCl+2H₂O

电解

2NaOH+Cl₂↑+H₂↑，根据方程式知，若收集的H₂为2L，则应该收集2L氯气，但氯气能溶于水，所以同样条件下收集的Cl₂＜2L，
故答案为：＜；氯气溶于水导致收集氯气体积偏小．