A、反应能否自发要根据焓判据和熵判据的复合判据，放热反应也可能是不自发的，吸热反应也有自发的，故A错误；B、熵值减小的过程也可能自发进行，故B错误；C、熵值减小的过程也可能自发进行，所以自发反应熵变不一定增大，故C错误；D、反应物和生成物所具有的总焓相对大小决定了反应是放热还是吸热，反应物大于生成物为放热，反应物小于生成物为吸热，故D正确；故选D．
