四个量子数与原子核外电子排布没有太大的关系。只是原子核外每个电子都有自己特定的四个量子数定制的波函数而已。如钠原子的最外层的3s1电子，可用四个量子数：3，0，0，1/2或-1/2；而当其中的某个电子激发到3d轨道上时，该轨道上的电子描述为：3，2，m，ms，其中，m = 2，1，0，-1，-2中的任意一个数；而 ms = 1/2，-1/2中的任意一值。
