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为了下面方便描述,RGB和CMY分别代表红绿蓝和青品黄。
问题在于颜料的红绿蓝不是色光中的红绿蓝,RGB模式完全是遵循眼睛对电磁波的感光模式建立的,它的根基是光波和电磁波频率。RGB及其各种混合色都可以对应某一个频率,是可以量化的,可以了解下黑体和色温定义。
而美术中的RGB完全就是模糊的概念,是感性描述,R不是纯红而是含了一点蓝的,类似接近品色的玫瑰红,B实际上类似靛蓝,是含绿的,依此类推,因为颜料组成是化学材料,其本质与物体一样都是各种原子。材料吸收光谱的规律是由电子能级决定的,而电子的能级是量子化的不是连续的,因此颜料无法完全混合出与色光一一对应的颜色。所以颜料的补色完全不能和色光的补色混为一谈,至于美术中谈到的补色本质是什么,我没专业学过,但是应该是属于对比色,只是两种不同颜色产生对比,是一种感性认知,完全无法量化和建模。
你应该知道,颜料以及物体颜色本身是不发光的,因此其颜色实际上是通过吸收光源中部分电磁波后再将其余“不要的”电磁波反射后再混合在一起射入眼睛或相机(原子吸收电磁波能量后电子就跃迁了,能量转换)。因此颜料的混合模式是减色法,而眼睛和相机是加色法,PS中的正片叠底模拟的是幻灯机镜头前插两张幻灯片,灯泡的光线通过两次吸收后投射到屏幕的,这个模式就是减色法。而滤色是模拟两台幻灯机各投影两张片子在屏幕上重叠,是加色法。
RGB加色模式中,R的补色是C,C=G+B,因此R的补色实际就是另两种颜色的混合色,其他关系也如此。RGB不同组合产生CMY三种混合色。由于是加法模式,因此互补色混合在一起就变白色。

PS的混合模式:滤色模拟加法模式
颜料减法模式中,白色全光谱电磁波被材料吸收,剩余的色光混合后形成颜色。美术三原色不是RGB而是CMY,虽然不是真正意义的色光CMY,只能说接近,前面已经论述。另外由于各厂家工艺不同,所以颜料的颜色都有细微差异的,但是为了方便讨论,我们就当他们比例是理想化的。
青色的颜料是因为它吸收的是R,反射G和B,用公式表达为C=RGB-R=GB
品色的颜料是因为它吸收的是G,反射R和B,用公式表达为M=RGB-G=RB
黄色的颜料是因为它吸收的是B,反射R和G,用公式表达为Y=RGB-B=RG
因此可以看到颜料的颜色是通过减色模式之后再进行加色法的结果,而颜料的互补色混合在一起会变黑,由于现实中颜料无法做到标准色,所以混合的黑色是不纯的,而是接近深棕色,因而打印和印刷邻域用的是CMYK模式,K代表黑颜料。而颜料中的RGB却是混合色。

PS的混合模式:正片叠底模拟减法模式
可以看到两种模式中的三原色正好互补,因为其工作模式正好相反,加色法中RGB混合出CMY,而减色法中(颜料)CMY混合出RGB。因此如果严格的说补色都是一致的,都是依据色轮来描述的。摄影中将YB轴线称为色温轴,GM轴线称为色调轴,其实色轮上通过中心白点的轴线两端都是互补色,只要色相相差180度就是互补色。

无论是色光还是颜料,互补色的描述应该都是统一的,你说的红绿互补应该是属于美术上对比色,而互补色是最极端的色彩对比并且具有可量化性质,至于颜色搭配完全是心理层面的因素,而且因人而异没有固定模式,否则就不叫艺术了,同样一张照片,不同调色搭配完全感觉不同,你不能说哪个更好,完全是主观体现,或者说看你要表达什么情绪,这才是艺术的魅力。
青色,蓝色对黄色,绿色对品红。PS里的RGB模式也遵循这个逻辑。 但在颜料三原色当中,红色
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