所谓离子共存，实质上就是看离子间是否发生反应的问题。若在溶液中发生反应，就不能共存。看能否发生反应，不仅是因为有沉淀、气体、水、难电离的物质产生，还涉及到溶液酸碱性、有色、无色，能否进行氧化还原反应等。
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1．同一溶液中若离子间符合下列任意一个条件就会发生离子反应，离子之间便不能在溶液中大量共存。
⑴生成难溶物或微溶物：如SO42－与Ba2+、Ag+；OH－与Cu2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Al3+；Ag+与Cl－、Br－、I－、CO32－、SO32-、S2－；Mg2+、Ba2+、Ca2+与CO32－、SO32－、PO43－；S2－与Cu2+、Pb2+、Ca2+与SO42－等不能大量共存。
⑵生成气体或挥发性物质：如NH4+与OH－，H+与CO32－、HCO3－、SO32－、OH－、HSO3－、S2－、HS－等不能大量共存。
⑶生成难电离的物质：如H+与CH3COO－（即醋酸根离子）、OH－、ClO－、HPO42－、H2PO4－、CO32－、S2-、SO32－等生成弱酸；OH－与NH4+、Cu2+、Fe3+、HCO3－、HS－、HSO3—、H2PO4－、HPO42-、H+等生成弱碱；H+与OH－生成水，这些离子不能大量共存。
⑷发生氧化还原反应：一般说来，有氧化性的离子（如MnO4－、ClO－、Fe3+、NO3－等）与有还原性的离子（如S2－、Br－、I－、SO32－、Fe2+等）不能大量共存。
注意以下几种情况：
①在有H+存在时，MnO4－、ClO－、NO3－的氧化性会增强。
②Fe3+与Fe2+可以共存，因为它们之间不存在中间价态。
Fe3+不能氧化Cl－。
③NO3－（有H+时）不能氧化Cl－。
④还应注意题目是否给出溶液的酸碱性，是否给定是在无色溶液中。在酸性溶液中除题给离子外，还应有大量H+；在碱性溶液中除题给离子外，还应有大量OH-。若给定溶液为无色时，则应排除有色离子。（相关离子的颜色：MnO4－为紫色；Fe3+为棕黄色；Fe2+为浅绿色；Cu2+为蓝色。）
⑸形成络合物：如Fe3+与SCN-反应生成络合物而不能大量共存。
2．附加隐含条件的应用规律：
⑴溶液无色透明时，则溶液中肯定没有有色离子。
⑵强碱性溶液中肯定不存在与OH－起反应的离子！
⑶强酸性溶液中肯定不存在与H+起反应的离子！
⑷离子能够大量共存，包括离子相互间不会发生化学反应，不会生成沉淀，不会生成气体挥发
限制酸性溶液的条件
⒈ PH=1的溶液。
⒉使紫色石蕊溶液呈红色。
⒊使甲基橙呈红色。
⒋加镁粉放氢气。
⒌c(oH-）为十的负十四次方。
隐含有H+。
限制碱性的条件
⒈ P H=14。
的溶液。
⒉使红色石蕊试纸变蓝。
⒊酚酞呈红色。
⒋c(H+）为十的负十四次方。
可酸可碱的条件
⒈水电离c(OH-）或者c(H+）浓度为十的负N次方摩尔每升。
⒉加入铝粉有氢气产生。
⒊HCO3-离子不能稳定存在的溶液。
3之三
在溶液中离子共存问题的实质是哪些离子之间不能发生反应。能够发生反应的离子就不能共存，不能够发生反应的离子才可以共存。
1.酸碱不共存类
1.强酸（HClO4、HI、HBr、HCl、H2SO4、HNO3、H+）可以和强酸的酸根离子共存；但不能与弱酸根离子共存（F－、CO32－、ClO－、S2－、SiO32－等）
2.强碱（KOH、NaOH、Ba(OH)2等）OH－与弱碱的阳离子（如Cu2+、NH4+、Al3+等）不能共存。
3.弱酸的酸式根离子与H+、OH－都不能共存，如HCO3－、HS－、HSO3－、HPO42－等。但强酸的酸式根离子只与碱不能共存，如HSO4－。
4.相关离子的颜色：MnO4－为紫色；Fe3+为棕黄色；Fe2+为浅绿色；Cu2+为蓝色。
5.电解质溶液中至少有一种阳离子和一种阴离子。
复分解反应是有难溶物（微溶物）生成、难电离物质生成、易挥发物质生成。由于难溶物、难电离物微粒之间有比较强的相互作用，分子难以电离成离子；挥发性物质生成并从溶液中分离，都导致溶液中离子浓度降低，使离子不能大量共存。如Cl－与Ag+；Ba2+与SO42－；CO32－、H+；H+、OH－；OH－与NH4+；H+、CH3COO－等。
⒉强氧化剂和强还原剂不能共存（但Fe3+、Fe2+因没有中间价态可以共存）
常见强氧化剂：硝酸；浓硫酸；MnO4－（H+）溶液；高铁离子（Fe3+）；NO3－（H+）溶液；含有ClO－在酸、碱性的溶液中都有强氧化性。
常见强还原剂：I－；Fe2+；－2价硫（如S2－、HS－、H2S）；+4价硫（SO2、SO32－、HSO3－）等。
⒊发生双水解反应使离子浓度降低。
盐溶液中，弱酸的阴离子和弱碱的阳离子容易发生水解，某些离子相遇形成弱酸弱碱盐时，阴阳离子相互促进水解，使平衡向水解方向移动而水解完全，使溶液中的离子浓度迅速降低。常见易发生双水解的阳离子有（Fe3+或Al3+）与（CO32－、HCO3－、AlO2－）的组合。
Al3++3HCO3－=Al（OH）3↓+3CO2↑
2Al3++3CO32－+3H2O=2Al（OH）3↓+3CO2↑
Al3++3 AlO2－+6H2O=4Al(OH)3↓
⒋发生络合反应使离子浓度降低。
如Fe3+与SCN－等。
二、离子共存问题常见的典型问题
⒈ Al(OH)3有酸式电离和碱式电离：，增加或OH－、Al3+浓度；或者增加H+、AlO2－离子浓度，都可以使平衡朝生成沉淀的方向移动。因此OH－、Al3+；H+、AlO2－不能共存，但OH－、AlO2－；Al3+、H+可以共存。
⒉Fe2+、NO3－可以共存，但有H+时不能共存，因为HNO3具有强氧化性。
⒊某溶液与铝反应可以生成氢气，在该溶液中不一定存在与H+或者OH－可以共存的离子。
⒋常温下，某溶液中由水电离出的H+为0.01mol/L，则该溶液可能是pH=2或者pH=12的溶液。该溶液为酸性或碱性，有H+或者OH－。
⒌某种溶液中有多种阳离子，则阴离子一般有NO3－；某种溶液中有多种阴离子，一般阳离子有K+、Na+、NH4+中的一种或几种。
⒍酸性条件下 ClO—与Cl—不共存
离子共存问题（高考热点）
⒈离子在溶液中能否大量共存首先应看其能否发生以下反应：
⑴能发生复分解反应，即能够形成沉淀、易挥发性物质（气体）、弱电解质（如水、弱酸、弱碱等）的离子不能大量共存。其中，微溶物如CaSO4等少量可以共存，大量不能共存。
例1、下列各组离子在水溶液中能大量共存的是（A）
（A）Na+、Ba2+、OH-、AlO2- （B）H+、Na+、Cl-、SO32-
（C）H+、Na+、HPO42-、NO3- （D）K+、Ca2+、ClO-、SO42-
⑵能发生完全双水解的阴阳离子在水溶液中不能大量共存。
例2、下列各组离子在水溶液中能够大量共存的是（C）
（A）Al3+、SO42-、HCO3-、NO3- （B）NH4+、Cl-、SiO32-、SO42-
（C）NH4+、NO3-、CH3COO-、HCO3- （D）Fe3+、Cl-、HCO3-、NO3-
总结
一般地，生成物中有沉淀或气体产生的双水解反应可以完全进行。
⑶能发生氧化还原反应的离子不能大量共存。
例3、下列各组离子在水溶液中不能大量共存的是（AB）
（A）Na+、Mg2+、NO3-、I- （B）H+、Fe2+、NO3-、Cl-
（C）Na+、K+、ClO-、S2- （D）H+、Fe2+、SO42-、I-
⑷能形成络合物的离子不能大量共存，如 Fe3+ 和SCN-。
⒉注意题干的附加条件。如“无色溶液”中不应含MnO4-、Fe2+、Fe3+、Cu2+等有色离子；又如“pH=1的溶液”中有大量H+，再如“加入金属铝有H2放出的溶液”或“由水电离出的H+的浓度为10-13mol/L-1的溶液”可能有大量H+或OH-。
例4、下列各组离子中，在[H+]=10-13mol/L-1的溶液中能大量共存，且加入NaHSO4溶液过程中会产生气体和沉淀的是（C）
（A）Na+、NO3-、AlO2-、Cl- （B）Na+、K+、NO3-、SiO32-
（C）K+、Cl-、AlO2-、CO32- （D）Na+、Mg2+、HCO3-、Cl-
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练习
⒈下列各组离子在水溶液中不能大量共存的是（AC）
（A）H+、Na+、CH3COO-、Cl- （B）Na+、[Ag (NH3）2]+、OH-、NO3-
（C）H+、K+、MnO4-、Cl- （D）Na+、K+、AlO2-、NO3-
⒉某溶液中加入金属铝有H2放出，则下列各组离子在该溶液中一定能大量共存的是（1 2） ；一定不能大量共存的是（4567） ；可能大量共存的是（389）
⑴Na+、K+、Cl-、SO42- ⑵Na+、K+、Ba2+、Cl- ⑶Na+、Mg2+、Cl-、SO42-
⑷K+、Ba2+、Cl-、SO42- ⑸K+、Mg2+、NO3-、SO42- ⑹K+、NH4+、Cl-、CO32-
⑺K+、Na+、Cl-、HCO3- ⑻K+、Ca2+、Br-、Cl- ⑼K+、Na+ 、AlO2-、SO42-
⒊某无色透明的溶液跟金属铝反应时放出H2，试判断下列离子Mg2+、Cu2+、H+、Ba2+ 、Ag+、SO42-、SO32-、HCO3-、OH-、NO3-何者能大量在此溶液中共存。
⑴当生成Al3+时可存在 H+、Mg2+ SO42-；
⑵当生成AlO2-时可存在 OH-、 Ba2+ NO3-
4解题方略
三审
1． 溶液有没有颜色
Cu2+蓝色 Fe3+棕黄色 Fe2+浅绿色 MnO4-紫红色 Cr2O7 2-橙（红）色
CrO4 2-（浅）黄色 Cr3+绿色
Mn2+浅玫瑰色，稀溶液无色 Fe(H2O) 6 3+淡紫色 Co2+玫瑰色 Ni2+绿色
MnO4 2-绿色 Fe(CN)6 4-黄绿色 Fe(CN)6 3-黄棕色
2． 溶液的酸碱性（注：H3O+等同于H+）
OH-及弱酸根离子（如F-，CO3 2-，SO3 2-，S2-，CH3COO-）不能与H+大量共存
H+及弱碱根离子（Mg2+，Al3+，Zn2+，Fe3+，Fe2+，Cu2+，Ag+，NH4+）不能与OH大量共存
酸式弱酸根离子（如HCO3-，HSO3-，HS-，HPO4 2-，H2PO4-）与H+或OH-均不能大量共存
3． 共存不共存
注：生成气体：CO3 2-，HCO3-，SO3 2-，HSO3-，S2-，HS-与H+
生成沉淀：SiO3 2-与H+
Mg2+，Al3+，Zn2+，Fe3+，Fe2+，Cu2+，Ag+与OH-
难溶或微溶性盐
生成弱电解质：H+，酸式弱酸根与OH-，
F-，CH3COO-，ClO-与H+
NH4+与OH-
看
1． 是否发生复分解反应
（生成难溶、难电离、挥发性物质）
2． 是否发生氧化还原反应
Fe3+与I-，S2-，SO3 2-（在H+环境下，可抑制Fe3+水解）
NO3-（H+）与I-，S2-，SO3 2-，Br-，Fe2+
MnO4-（H+）与I-，S2-，SO3 2-，Br-，Fe2+，Cl-
S2-（H+）与SO3 2-
ClO-与I-，S2-，SO3 2-，Br-，Fe2+
歧化反应：2H+ +S2O3 2-=S↓+SO2↑+H2O（产生无色气体和淡黄色沉淀）
注：①HS- 视同S2-，HSO3-视同SO3 2-
②ClO-与I-，S2-，SO3 2-，Br-，Fe2+
Fe3+与I-，S2-，SO3 2-不需要在H+环境下
助记：锰与氯
氯、硝、锰与溴、亚铁
铁、氯、硝、锰与碘、负二正四价硫
硫负二与正四价
3． 是否发生双水解反应
Al3+与S2-，（HS-），CO3 2-，（HCO3-），AlO2-，SiO3 2-
Fe3+与CO3 2-，（HCO3-），AlO2-，SiO3 2-
NH4+与AlO2-，SiO3 2-
（其它：AlO2与Mg，Fe）
注：[Al(OH)4]-相当于AlO2- +2H2O
助记：硅酸根、偏铝酸根与铝铁铵
碳酸根、碳酸氢根与铝铁
硫离子、氢硫酸根只与铝
4． 是否发生络合反应
Fe3+与SCN-，C6H5O-
Ag+与NH3·H2O(NH4+,OH-)
特例
① AlO2- + HCO3- +H2O=Al(OH)3↓+CO3 2-
AlO2- + HSO3- +H2O=Al(OH)3↓+SO3 2-
② PO4 3- +H2PO4- =2HPO4 2-
溶解性
① 碱
K+，Na+，Ba2+，NH4+碱可溶，Ca(OH)2只微溶，其它碱均不溶
② 盐
钾钠铵盐都可溶
硝酸盐遇水无影无踪
氯化物不溶氯化银
硫酸盐不溶硫酸钡、铅（CaSO4，Ag2SO4微溶）
碳酸盐钾、钠、铵才可溶（MgCO3微溶）
其它：①PO4 3-，HPO4 2-钾、钠、铵才可溶
H2PO4-均可溶
②硫化物（S2-）钾钠铵钙镁可溶
亚硫酸盐（SO3 2-）钾钠铵可溶
③AgCl↓白色AgBr↓淡黄色 AgI↓黄色 Ag2S↓黑色
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