四氨合镍离子为什么是外轨型配合物

2025-04-15 13:08:58
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回答1:

由杂化类型确定是内轨型还是外轨型[只要使用了(n-1)d轨道参与杂化就是内轨型配合物,否则为外轨型配合物].
中心体凡采用外层的ns,np,nd轨道杂化形成的配合物称为外轨型配合物.卤素,氧等配位原子电负性较高,不易给出孤对电子,它们倾向于占据中心体的最外层轨道,易形成外轨型配合物,如[fef6]3-.
中心体使用内层的(n-1)d空轨道参加杂化所形成的配合物称为内轨型配合物.c(如cn-),n(如-no2-)等配位原子电负性较低而容易给出孤对电子,它们可使(n-1)d电子发生重排而空出部分(n-1)d轨道参与杂化,易形成内轨型配合物.
所以六氨合镍(ii)离子是内轨型配合物.
六氨合镍(ii)离子d轨道分裂能计算太烦了.

回答2:

由于电子配对时需克服电子成对能,所以形成内轨型配合物的条件是中心体与配体之间成键放出的总能量在克服电子成对能后仍比形成外轨型配合物的总能量大。所以说是内轨型还是外轨型不仅与中心原子有关,更重要的是要看配体。
可以仔细看看外轨型配合物定义:当配位原子的电负性较大,如卤素、氧等,它们不易给出孤对电子,对中心离子影响较小,使中心离子原有的电子层构型不变,仅用外层空轨道ns、np、nd
杂化,生成数目相同、能量相等的杂化轨道与配体结合,这类化合物称为外轨型配合物。
这样来看氨中N的电负性大,孤对电子不易失去,更易形成外轨型。大部分的配体强度是相对的,所以大部分是靠实验来测的,主要记住是一些比较特征性的比如F-,Cl-是外轨型,CN-是内轨型的就可以,还有就是靠各自配体的要求来判断。